📖 一、核心觀念完整教學
本單元在學測自然科中屬於必考基礎,常以「比較原子半徑、游離能、電負度大小」或「推論元素位置與電子組態」的題型出現。題目往往結合圖表、週期表片段,要求同學在短時間內正確判斷趨勢與例外。以下分成四個主題點,逐一攻克。
🔍 主題一:原子結構 — 質子、中子、電子與同位素
原子由原子核(質子+中子)與核外電子構成。原子序 Z 決定元素種類,質量數 A 等於質子數加中子數。同位素的化學性質幾乎完全相同,可用平均原子量表示。
必背定義:
原子序(Z)=質子數=中性原子之電子數。
質量數(A)=質子數+中子數。
同位素:Z 相同、A 不同,如 ¹²C、¹⁴C。
原子序決定元素身分,一旦質子數變了就變成另一種元素。🔥考點:從題目給的質子數或電子數直接推出元素符號。
質量數代表原子核的總核子數,即質子數+中子數。🔥考點:計算中子數 N=A-Z,常結合同位素符號命題。
同位素同一元素的不同原子,化學性質相同但物理性質(如質量)不同。🔥考點:加權平均計算平均原子量,以及利用同位素豐度推論圖譜。
中性原子電子數=質子數;離子則需依照電荷調整電子數。如 Na⁺ 電子數=11-1=10。
同位素的化學性質幾乎完全相同,因為電子組態一樣;但反應速率可能略有差異(動力學同位素效應)。
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同位素 vs. 同素異形體 vs. 同分異構物
- 同位素:同元素,不同中子數(例:¹²C 和 ¹⁴C)。
- 同素異形體:同元素,原子排列方式不同(例:O₂ 和 O₃;鑽石和石墨)。
- 同分異構物:分子式相同,結構不同(例:乙醇和甲醚,C₂H₆O)。
🔍 主題二:電子組態與軌域 — 遞建、包立、洪德
電子填入軌域的順序由低能階到高能階,遵守三大規則。軌域形狀影響原子性質,且學測經常考 Cr 和 Cu 的例外組態。
必背重點:
能量順序:1s → 2s → 2p → 3s → 3p → 4s → 3d → 4p → 5s → 4d → 5p …
三大原理:
① 遞建原理:電子先填入低能階。
② 包立不相容原理:一個軌域最多 2 個電子,自旋相反。
③ 洪德定則:同能階軌域(如 p 有 3 個)電子先分佔不同軌域,且自旋平行。
例外組態:Cr(Z=24) [Ar]4s¹3d⁵;Cu(Z=29) [Ar]4s¹3d¹⁰。
主量子數 n代表電子層,n=1,2,3…,對應 K,L,M 層。🔥考點:由 n 推知元素在第幾週期。
角量子數 l決定軌域形狀:l=0(s 球形)、1(p 啞鈴形)、2(d 花瓣形)。🔥考點:辨認能階圖中的 s、p、d 軌域。
洪德定則與例外半滿、全滿較穩定,導致 Cr 與 Cu 的 4s 電子移到 3d。🔥考點:要求寫出基態電子組態或判斷是否正確,學測必考!
4s 與 3d 的能階填充時 4s 先填,但游離時 4s 電子先失。🔥考點:過渡金屬陽離子組態,例如 Fe²⁺ [Ar]3d⁶,而非 [Ar]4s²3d⁴。
畫箭頭圖時,先將軌域以橫線表示,依能量順序填入電子,並使不成對電子自旋相同。
用「有進有出」口訣記住 4s 在填時先進去,但要離開(游離)時也是 4s 先走。
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三大原理怎麼區分?
- 遞建原理:電子先到能量低的「樓層」。
- 包立原理:同一個房間(軌域)只能容納兩個電子,且必須一上一下。
- 洪德定則:同一樓層的空房間很多,會先一人一間,且都朝同方向自旋。
Cr、Cu 的例外就是因為半滿 (d⁵) 和全滿 (d¹⁰) 提供額外的穩定性,使 4s 的電子跳去補位。
🔍 主題三:週期表結構 — 族、週期與區塊
週期表按原子序排列,同一族元素價電子數相同,化學性質相近。學測常考主族元素的價電子、過渡元素位置、類金屬半導體材料。
必背重點:
主族(A族):1A~8A,族序=價電子數(除 He 為 2)。
過渡元素:B族,d 區,具可變氧化數。
內過渡元素:鑭系、錒系,f 區。
類金屬:B、Si、Ge、As、Sb、Te(Po),沿金屬與非金屬交界分布。
週期數等於最外層主量子數 n,即電子層數。🔥考點:由電子組態的 n 最大值快速確定元素在哪一週期。
主族價電子數1A 有 1 個(ns¹),2A 有 2 個(ns²),7A 有 7 個(ns²np⁵)。🔥考點:預測氧化物化學式、反應性。
過渡元素特性通常具多種氧化態、化合物常有顏色、常作為催化劑。🔥考點:判斷是否為過渡元素,如 Fe、Cu。
類金屬如矽(Si)是重要半導體材料,介於金屬與非金屬間。🔥考點:辨識哪幾個元素是類金屬,常考 Si。
1A 族(鹼金屬)愈往下活性愈大;7A 族(鹵素)則愈往上活性愈大,學測很愛考反應性比較。
背口訣:「硼矽鍺砷銻碲,半導體住樓梯」,類金屬像走樓梯一樣分佈。
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典型元素 vs. 過渡元素 vs. 內過渡元素
- 典型元素:A 族,最外層 s 或 p 軌域填電子,價電子數規律明顯。
- 過渡元素:B 族,d 軌域填電子,常有未填滿的 d 軌域,顏色多變。
- 內過渡元素:f 區,鑭系與錒系,化學性質極相似,鑭系收縮使後續原子半徑變小。
🔍 主題四:週期性趨勢 — 半徑、游離能、電負度
週期表中最熱門的考點,就是比較原子半徑、游離能、電負度的大小。記住趨勢,並注意例外。
必背趨勢:
原子半徑:同一族由上到下變大,同一週期由左到右變小(左下最大 Cs,右上最小 F)。
離子半徑:陽離子<中性原子<陰離子;同電子數時,核電荷愈大半徑愈小。
第一游離能:同一族由上到下變小,同一週期由左到右大致變大,但 2A>3A,5A>6A。
電負度:F(4.0)>O(3.5)>N≈Cl(3.0),週期表右上方最大。
電子親和力:Cl 最大(F 因半徑小電子排斥反而較小)。
原子半徑比較同週期 Na>Mg>Al;同族 Li<Na<K。🔥考點:排序題最常出現,直接畫出週期表位置比大小。
游離能例外N(2p³ 半滿)>O(2p⁴),P>S。🔥考點:學測圖表題會出現鋸齒狀趨勢,要求判斷元素。
電負度應用鍵結電負度差>2.0 為離子鍵,<1.7 多為共價鍵。🔥考點:判斷化合物鍵型。
電子親和力一般為放熱,Cl 最大,F 例外較小。🔥考點:避免誤選 F 為電子親和力最大。
游離能大小:同一元素,第一游離能<第二游離能<第三游離能…,但當撕掉全滿層電子時會突然暴增,可用來推斷價電子數。
若要比較 Na⁺、Mg²⁺、F⁻、O²⁻ 等「同電子數」離子半徑,核電荷愈大(即原子序愈大)半徑愈小:Mg²⁺<Na⁺<F⁻<O²⁻。
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同電子數離子半徑的實例比較
| 離子 | N³⁻ | O²⁻ | F⁻ | Na⁺ | Mg²⁺ | Al³⁺ |
| 電子數 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 核電荷(質子數) | 7 | 8 | 9 | 11 | 12 | 13 |
| 半徑大小 | N³⁻ > O²⁻ > F⁻ > Na⁺ > Mg²⁺ > Al³⁺ (核電荷大,電子被拉更緊,半徑小) |
⚠ 常見陷阱(學測幹擾選項怎麼設):
1. 「同一週期游離能隨原子序變大一直增加」→ 錯,2A→3A、5A→6A 游離能會下降。
2. 「電子親和力最大的元素是氟」→ 錯,是氯。
3. 「原子半徑鈉大於鋁,所以 Na⁺ 也大於 Al³⁺」→ 錯,離子半徑要考慮電子組態,同電子數時 Na⁺ > Al³⁺,但也要比較清楚。
4. 「He 是 8A 族,所以有 8 個價電子」→ 錯,He 只有 2 個價電子。
5. 「所有過渡元素的 4s 都比 3d 先填電子,游離也先失去 3d」→ 錯,游離時先失 4s。